Меццо-сопрано Оксана Волкова народилася в Мінську і закінчила вокальне відділення і магістратуру Білоруської державної академії музики під керівництвом народної артистки Республіки Білорусь професора Лідії Галушкіно. Ще студенткою Волкова була прийнята в трупу Національного академічного Великого театру опери і балету Республіки Білорусь. Вона володарка кількох престижних конкурсних звань і нагород, включаючи першу премію на XXII Міжнародному конкурсі імені Глінки, звання Лауреата Державної премії Республіки Білорусь і медаль Франциска Скорини.
Світову популярність приніс Волковій дебют 2013 року в Метрополітен-опера, де вона виконала Маддалене («Ріголетто») і Ольгу («Євгеній Онєгін»), і куди повернулася на ролі Сонетки («Леді Макбет Мценського повіту», 2014 року) і Джульєтти («Казки Гофмана», 2018). В сезоні 2017/2018 року Оксана також виступила з дебютом на Зальцбурзькому фестивалі, виконавши роль Поліни в «Піковій дамі» під керівництвом Маріса Янсонса.
На європейській оперній сцені список останніх сезонів включає такі постановки, як «Сільська честь» (Сантуцца) в Ла Скала, Женеві та Неаполі; «Євгеній Онєгін» в Гамбурзі; «Пікова дама» (Поліна) на Міжнародному оперному фестивалі в Зальцбурзі; «Джоконда» (Лаура) в Театрі Массімо, Палермо; «Засудження Фауста» (Маргарита) в Опері Ніцци. Волкова також виконала ролі Даліли («Самсон і Даліла») і Кармен в Національному центрі мистецтв (NCPA) в Пекіні і заспівала в постановках «Сили долі» і «Ріголетто» в Ізраїльської опері.
Візитною карткою співачки стала титульна роль Кармен в опері Бізе, за яку в 2016 році вона удостоїлася звання Лауреата Національної театральної премії за кращу оперну партію. Оксана з успіхом виконала її в театрах «Колон», Буенос-Айрес, і «Аврора», Мальта, в Великому театрі Росії, в Латвійській національній опері та інших. Своїм виступом в цієї ролі співачка також підкорила публіку в ході турне по Японії в складі Словенського національного театру Марібор.
Оксана Волкова є запрошеною солісткою Великого театру Росії з 2010 року, де вона виступає в таких ролях, як Любаша («Царська наречена»), Лаура («Кам'яний гість»), Поліна («Пікова дама»), Ольга («Євгеній Онєгін»). Роль Ольги Волкова також виконала в складі світового турне Великого театру в Королівському оперному театрі в Ковент-Гардені, Лондон, і в Театро Реаль, Мадрид, під керівництвом Семена Бичкова.
Серед найбільш значних виступів співачки на концертній сцені можна відзначити виконання «Реквієму» Верді з Оперою Ніцци, кантати «Москва» Чайковського в Копенгагені, кантати Прокоф'єва «Олександр Невський» в Дубліні, а також тур з камерним оркестром «Віртуози Москви». У 2017 році Оксана виступила на Міжнародному музичному фестивалі в Люцерні, виконавши «Пісні і танці смерті» Мусоргського з оркестром Маріїнського театру під керівництвом Валерія Гергієва.
Дискографія співачки включає Верді «Ріголетто» з Дмитром Хворостовським, диригент Костянтин Орбелян (Delos); «Ріголетто» з Метрополітен-опера, диригент Мікеле Маріотт (Deutsche Grammophon); «Євгеній Онєгін» з Анною Нетребко в ролі Тетяни, диригент Валерій Гергієв (Deutsche Grammophon), «Пікова дама», диригент Маріс Янсонс (BR Klassik, Мюнхен).
У широкий репертуар співачки також входять такі ролі, як Кончаковна («Князь Ігор»), Ганна («Майська ніч»), Марина Мнішек («Борис Годунов»), Марфа («Хованщина»), Сузукі («Мадам Батерфляй»), Фенена («Набукко»), Амнеріс («Аїда»).